脂溶性维生素主要有维生素A(VitaminA)、维生素D(VitaminD)、维生素E(VitaminE)和维生素K(VitaminK)。
一、维生素A(VitaminA)
维生素A主要包括从海洋鱼类鱼肝油中分离得到的视黄醇(Retinol),现在命名为维生素A1,即一般所指的维生素A;以及从淡水鱼肝中分离得到的维生素A2(3-脱氢视黄醇)。维生素A2的生物效价仅为维生素A1的30%~40%.另外,存在于植物体内的胡萝卜素、玉米黄素,在人体内可在相关酶的作用下转化为维生素A,被称为维生素A原,其中以β-胡萝卜素转化率最高。
维生素A醋酸酯(VitamineAAcetate)
化学名:(全-E型)-3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己-1-烯基)-2,4,6,8-壬四烯-1-醇醋酸酯
性质:
1.维生素A醋酸酯的化学稳定性比维生素A好,通常将其溶于精制植物油中供药用。维生素A醋酸酯在体内经酶催化水解生成维生素A.
2.维生素A结构中含不饱和双键,对紫外线不稳定,易被空气氧化,氧化的初步产物为环氧化物,加热、重金属离子可加速氧化。维生素A应装于铝制容器内,充氮气密封置凉暗处保存。
3.维生素A结构中含烯丙型醇,对酸不稳定,遇Lewis酸或无水氯化氢乙醇溶液,可发生脱水反应,生成脱水维生素A,活性仅为维生素A的0.4%.为增加维生素A的稳定性,常将维生素A制成醋酸酯或棕榈酸酯供药用。
4.维生素A溶于氯仿后与三氯化锑反应即显蓝色,渐变成紫红色,可供鉴别。用途:维生素A具有促进生长、维持上皮组织例如结膜、角膜、皮肤等的正常机能,并参与视紫质的合成。临床用于维生素A缺乏症,例如夜盲症、干眼病、角膜软化、皮肤粗糙等。
二、维生素D(VitaminD)
维生素D(VitaminD)是一类抗佝偻病维生素的总称,化学结构均为甾醇的衍生物。其中最重要的是维生素D2(Ergocalciferol,麦角骨化醇)和维生素D3(Colecalcifirol,胆骨化醇)。两者的化学结构很相似,差别仅是D3比D2在侧链上少一个甲基和一个双键。
维生素D常与维生素A共存于鱼肝油中,此外蛋黄、奶油、猪肝等中也含有维生素D.植物油和酵母中含有麦角甾醇,在日光或紫外线照射下,经裂解可转化为维生素D2.人体皮肤中贮存的7-脱氢胆固醇,在日光或紫外线照射下,经裂解可转化为维生素D3,因此常参加户外活动可预防维生素D的缺乏。维生素D对钙、磷代谢及小儿骨骼生长有重要影响,临床用于治疗佝偻病、婴儿手足搐搦症及预防维生素D缺乏症。
1.维生素D2(VitaminD2)
维生素D2又名骨化醇、麦角骨化醇。为无色针状结晶或白色结晶性粉末,遇光或空气均易变质。长时间被日光照射,生成超甾醇、速甾醇失去抗佝偻病作用。维生素D2对酸不稳定,可生成异速甾醇。
2.维生素D3(VitaminD3)
维生素D3又名胆骨化醇。维生素D3为无色针状结晶或白色结晶性粉末,遇光或空气均易变质。经研究证明,维生素D3本身无活性,在人体内,经代谢转变为1,25-二羟基维生素D3(Calcitriol,骨化三醇)发挥药效,具有促进肠道钙吸收及动员骨钙的作用。1,25-二羟基维生素D3是维生素D3的活性形式。
三、维生素E(VitaminE)
维生素E(VitaminE)是一类与生殖功能有关的维生素,化学结构均为苯并二氢吡喃衍生物,结构中有酚羟基,故亦称生育酚。已知主要有α、β、γ、δ、ε、ζ1、ζ2、η八种异构体,其中α-生育酚活性最强。
维生素E醋酸酯(VitaminEAcetate)
化学名:(±)-2,5,7,8-四甲基-2-(4,8,12-三甲基十三烷基)-6-苯并二氢吡喃醇醋酸酯,又名α-生育酚醋酸酯,中国药典收载的维生素E即为本品。
性质:
1.维生素E醋酸酯为微黄色或黄色透明的粘稠液体。
2.结构中含有3个手性碳原子,具有旋光活性。目前供药用的维生素E醋酸酯是人工合成的外消旋体。
3.维生素E结构中侧链上的叔碳原子(C-4′,C-8′,C-12′)易被氧化,维生素E醋酸酯遇光颜色变深。用于习惯性流产、不孕症、更年期障碍及延缓衰老等。
四、维生素K(VitaminK)
维生素K是一类具有凝血作用的维生素的总称,广泛存在绿色植物体中,在苜蓿、菠菜中含量最丰富。维生素K有K1、K2、K3、K4、、K5…等。有临床应用价值的为K1、K2、K3、K4,化学结构均为2-甲基萘醌衍生物。
1.维生素K1(VitamineK1)
化学名:2-甲基-3-(3,7,11,15-四甲基-2-十六碳烯基)-1,4-萘二酮的反式和顺式异构体的混合物。维生素K1为黄色至橙色透明的粘稠液体,不溶于水,遇光易分解。临床用于止血及胆石症等引起的胆绞痛。
2.维生素K3(VitamineK3)
化学名:2-甲基-1,4-二氧-1,2,3,4-四氢-萘-2-磺酸钠三水合物维生素K3又名亚硫酸氢钠甲萘醌,供药用为其人工合成品。为白色结晶性粉末,维生素K1是脂溶性的,而维生素K3是水溶性的。二者用途相同。