凡金属原子不直接与碳原子相连的含金属药物或某些C－M（金属原子直接与碳原子相连）键结合不牢固的有机金属药物，在水溶液中可以电离，因而不需有机破坏，可直接选用适当的方法进行测定。例如：

　　富马酸亚铁的测定（中国药典，1995年版）

　　本品在水中几乎不溶而能溶于热稀矿酸，同时分解释放出亚铁离子，可选用硫酸铈滴定液进行滴定，指示剂邻二氮菲与亚铁离子形成红色配位化合物，遇微过量氧化剂（硫酸铈）被氧化生成浅蓝色高铁离子配合化合物指示终点。此时所生成的富马酸没有干扰。

　　测定方法：取本品约0.3g，精密称定，加稀硫酸15m1，加热溶解后，放冷，加新沸过的冷水50ml与邻二氮菲指示液2滴，立即用硫酸铈滴定液（0.1mol／L〉滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的硫酸钳滴定液（0.1mol／L）相当于16.99mg的C4H2Fe04.

　　（二）经水解后测定法

　　1.直接回流后测定法 本法是将含卤素的有机药物溶于适当溶剂（如乙醇）中，加氢氧化纳溶液或硝酸银溶液后，加热回流使其水解，将有机结合的卤素经水解作用转变为无机的卤素离子，然后选用间接银量法进行测定。本法适用于含卤素有机药物结构中卤素原子结合不牢固的药物，如卤素和脂肪碳链相连者。以三氯叔丁醇的测定（中国药典，1995年版）为例。

　　原理 本品在氢氧化纳溶液中加热回流使分解产生氯化纳，与硝酸银生成氯化银沉淀，过量的硝酸银用硫氰酸铵液回滴定。

　　测定方法 取本品约0.1g，精密称定，加乙醇5ml，溶解后，加20％氢氧化钠溶液5m1，加热回流15min，放冷至室温，加水20ml与硝酸5ml，精密加硝酸银滴定液（0.1ml／L）30ml，再加邻苯二甲酸二丁酯5ml，密塞、强力振摇后，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵滴定液（0.1mol／L）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的硝酸银滴定液（0.1mol/JL）相当于6.216mg的C4H7Cl30.1／2H20。

　　实验中加入的邻苯二甲酸二丁酯5ml作为滴定时的凝聚剂，取代了中国药典前几版中应用的硝基苯。

　　本品的其他定量方法，据文献报道有氢氧化钾乙醇溶液水解后，过量的氢氧化钾用盐酸液滴定，以甲红指示液指示终点：在碱性水溶液中与碘作用生成碘仿，过量的碘用硫代硫酸钠液滴定；气相色谱法也可用于药品制剂中三氯叔丁醇的测定。

　　2.用硫酸水解后测定法 如中国药典〈1995年版）收载的硬脂酸镁，与定量硫酸液共沸、水解生成硬脂酸和硫酸镁，剩余的酸以氢氧化钠液滴定。

　　测定方法 取本品约1g，精密称定，精密加硫酸滴定液（0.05mol／L）50ml，煮沸至油层澄清，继续加热10min，放冷至室温，加甲基橙指示液1～2滴，用氢氧化钠滴定液（0.1mol／L）滴定。每1ml的硫酸滴定液（0.05mol／L）相当于2.016mg的MgO.

　　（三）经氧化还原后测定法

　　1.碱性还原后测定 卤素结合于芳环上时，由于分子中碘的结合较牢固，需在碱性溶液中加还原剂（如锌粉）回流，使碳一碘键断裂，形成无机碘化物后测定。

　　泛影酸测定的还原反应式如下：

　　测定方法 取本品约0.4g，精密称定，加氢氧化钠试液30ml与锌粉1.0g，加热回流30min，放冷，冷凝管用少量水洗涤，滤过，烧瓶与滤器用水洗涤3次，每次15时，洗液与滤液合并，加冰醋酸5m1与曙红钠指示液5滴，用硝酸银滴定液（0.1mol／L）滴定。每1ml的硝酸银滴定液（0.1mol／L）相当于20.46mg的C11H9I3N2O4。